Når to atomer nærmer seg hverandre, er deres elektron orbitaler begynner å overlappe hverandre. Denne overlappingen danner en molekylær knytte bånd mellom de to atomene med sin egen molekylære orbitalform. Disse orbitalene følger Pauli eksklusjonsprinsipp på samme måte som atombaner. Ingen to elektroner i en orbital kan ha samme kvantetilstand. Hvis de opprinnelige atomene inneholder elektroner der en binding vil bryte reglene, vil elektronet befolke det høyere energi-antistoffende orbitalet.
Antibonderende orbitaler er betegnet med et stjerne symbol ved siden av den tilhørende typen molekylære orbital. σ * er det antistondende orbitalet assosiert med sigma orbitaler og π * orbitaler er antistondende pi orbitaler. Når vi snakker om disse orbitalene, blir ordet 'stjerne' ofte lagt til på slutten av orbitalnavnet: σ * = sigma-star.
Hydrogenatomer har et enkelt 1s elektron. 1s-bane har plass til 2 elektroner, et spinn "opp" elektron og et spinn "ned" elektron. Hvis et hydrogenatom inneholder et ekstra elektron, danner et H- ion, 1s-bane fylles.
Hvis et H-atom og H- ion nærmer seg hverandre, vil det dannes en sigma-binding mellom de to atomer. Hvert atom vil bidra med et elektron til bindingen som fyller den lavere energien σ-bindingen. Ekstraelektronet vil fylle en høyere energitilstand for å unngå samspill med de to andre elektronene. Denne orbitalen med høyere energi kalles det antibonderende orbitalet. I dette tilfellet er orbitalen en σ * antistemmende orbital.